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[成果] 1800250148 山东
TQ34 应用技术 合成材料制造 公布年份:2018
成果简介:再生纤维素纤维具有吸湿透气、柔软滑爽等优点,2017年消费量达300多万吨。2018年《山东省新旧动能转换重大工程实施规划》中提出改造纺织行业,研发新型功能纤维是纺织行业新旧动能转换的重要途径,巨大的民生需求及政策导向对再生纤维素纤维功能化改性提出了更高要求。 石墨烯具有完美的大π共轭体系和单层原子厚度结构,拥有优异的光、电、磁、机械等物化特性,在纤维材料改性领域具有广阔应用前景。在国家自然科学基金、青岛市应用基础研究计划等支持下,提出了采用石墨烯对再生纤维素纤维进行功能化改性的研究思路,探索出了石墨烯/再生纤维素改性纤维的完备工艺,成功研发出功能性石墨烯/再生纤维素改性纤维和石墨烯/再生纤维素导电纤维。具体内容如下: (1)创新性地采用碱脱氧还原技术制备石墨烯水系分散液。 在氧化石墨烯水溶液中加入少量碱性物质后,氧化石墨烯表面部分负电性的含氧基团被去除,含氧基团间的排斥力会使“弱还原”氧化石墨烯互相排斥,处于稳定分散状态。解决了氧化石墨烯与金属离子间团聚、难分散的技术难题,制备出高品质、结构可控的“弱还原”氧化石墨烯水性分散体系 (2)创新性地采用自由基接枝技术改性氧化石墨烯。 采用聚乙烯吡咯烷酮对氧化石墨烯进行自由基接枝,以制备在纤维素碱性纺丝液中均匀分散的氧化石墨烯分散体系。在纺丝液中,聚乙烯吡咯烷酮中氨基发生质子化反应,聚乙烯吡咯烷酮分子链中被激活的氨基与氧化石墨烯表面的环氧基和羟基进行反应,使聚乙烯吡咯烷酮酰胺基破坏并形成酯基;聚乙烯吡咯烷酮与氧化石墨烯形成稳定的共价键结构。 (3)突破了石墨烯/再生纤维素复合纤维制备关键技术。 采用分阶段逐滴加入石墨烯分散液方法,提高纺丝液共混均匀性;研究石墨烯对再生纤维素纺丝液粘度、熟成度的影响,纺丝液达到熟成度标准后送往纺丝工序;在纺丝过程中采用低酸凝固浴的缓和成型技术,减少了石墨烯的流失,保证了石墨烯在复合纤维中的功能特性。所制备改性纤维干断裂强度为2.50 cN/dtex,干断裂伸长率为9.5%;制得产品的远红外线法向发射率达0.87,紫外线防护系数(UPF)=50+,抗静电(半衰期0.9 s)达到相关国家标准。 (4)创新性地采用选择性还原技术制备石墨烯导电纤维。 基于氧化石墨烯表面含氧基团多样性的特点,采用表面改性技术在粘胶纤维基体表面构筑氧化石墨烯层叠结构,在界面处形成稳定氢键;选取改性亚磺酸类衍生物作为新型还原剂对环氧基团进行“选择性还原”,保留了与纤维基体具有稳定作用力的羟基和羧基,使所制备得纤维不仅具有优异的导电性(表面电阻率104~105欧姆)且具有良好的耐洗性。 该项目申请专利27项,已授权发明专利17项,已转让5项;发表论文58篇,其中SCI收录高水平论文33篇。石墨烯/再生纤维素改性纤维已实现产业化,该技术已在恒天海龙(潍坊)新材料有限责任公司、济南圣泉集团、青岛雪达集团、南通强生石墨烯科技有限公司等企业应用并取得了良好的经济效益,新增销售额近10亿,利润近2亿元,税收近7000万元。
[成果] 1700560003 山东
TQ32 应用技术 合成材料制造 公布年份:2017
成果简介:该项目属于环境保护行业,技术发明涉及高吸油性树脂的研发与产业化应用。随着工业的快速发展,石油及其制品以及有机溶剂等造成的环境污染日趋严重,危害了人类健康,破坏了生态平衡。在石油开采、运输和加工使用过程中,每年大约有200-1000万吨流入海洋;另外,油田、工厂以及城市等含油污水的排放也逐年增加。高吸油性树脂可有效地吸收油类物质,具有吸油种类多、保油能力强、不吸水、回收方便等优点。中国对高吸油树脂的研发起步较晚,制备的高吸油性树脂性能与国外相比有较大差距,工业化产品较少。项目组在山东省科技发展计划、国家自然科学基金、教育部新世纪优秀人才支持计划和山东省自然科学杰出青年基金等课题的连续资助下,基于传统自由基和“活性”自由基聚合机理,依托悬浮态乳液聚合工艺和高内相乳液模板聚合工艺等技术体系,发明了一系列具有自主知识产权的高吸油性树脂制备新技术,开发了一系列高吸油性树脂和相关产品,打破了国外对高吸油性树脂的技术垄断,为高吸油性树脂在中国的普及应用奠定了良好的基础。(1)发明了悬浮态乳液聚合工艺制备疏松型丙烯酸酯类高吸油性树脂的产业化技术工艺,所得高吸油性树脂对氯仿的最大吸油率为27g/g;建立了高内相比乳液模板法制备多孔型丙烯酸酯类高吸油性树脂的产业化技术工艺体系,所得树脂对氯仿的最大吸油率为34g/g。树脂重复使用三次后,吸油性能不降低。开发了吸油棉、吸油绳等一系列高吸油产品。(2)构建了单电子转移“活性”自由基聚合反应制备高吸油性树脂凝胶的产业化技术工艺,所得树脂凝胶对氯仿的最大吸油率为52g/g。建立了以改性棉花纤维素为大分子引发剂,采用单电子转移“活性”自由基聚合反应制备高吸油性树脂的技术工艺体系,所得树脂对氯仿的最大吸油率为29g/g。(3)建立了以改性硅胶和改性聚苯乙烯微球为大分子引发剂,采用电子转移活化再生催化剂的原子转移自由基聚合反应制备丙烯酸酯类高吸油性树脂的成熟技术工艺体系,所得树脂对氯仿的最大吸油率分别为31g/g和24g/g。该树脂重复使用三次后,吸油性能不降低。(4)创建了高吸油性树脂制备工艺参数与其结构及其性能之间的合理评价体系,为新型高吸油性树脂和高吸油产品的开发提供了可靠依据。该项目申请中国发明专利20余项,现已授权13项;研究结果发表SCI收录学术论文29篇;整体技术已于2012年5月12日通过山东省科技厅组织的专家鉴定,达到国际先进水平。该项目成功开发了一系列吸油量大、吸油速度快、重复使用性能好的高吸油性树脂,并根据市场需求开发了多种高吸油产品。该项目为新型高吸油性树脂的设计与制备提供了新思路,开辟了新途径,为环保行业增加了新产品,带动了下游加工行业的健康发展,推进了绿色发展和循环发展,经济效益、社会效益和生态效益显著。
[成果] 1700600087 四川
TQ32 应用技术 合成材料制造 公布年份:2017
成果简介:该项目旨在研究一种新型无卤永久阻燃共聚聚酯树脂及其产业化关键技术,并以该阻燃共聚聚酯树脂为材料,采用双向拉伸工艺制备阻燃等级为VTM-0级的无卤阻燃聚酯薄膜。 该项目属于国家中长期科学和技术发展规划纲要(2006-2020年)中,第三部分“重点领域及其优先主题”第五点“制造业”第31款“基础原材料”的范畴,所研究的材料是满足国民经济基础产业发展重点需求的关键材料-具有环保和健康功能的绿色材料。该项目还属于《纲要》信息产业及现代服务业领域高清晰度大屏幕平板显示优先主题的范畴。 该项目是应对国家公共场所安全隐患,纺织化纤、电器电子、绝缘材料、军工等行业及其交通工具、建筑、酒店内装饰等领域所面临的基础材料阻燃安全等级较低问题,以及满足欧盟的《关于在电子电器设备中禁止使用某些有害物质指令》(即RoHS指令)、《关于化学品注册、评估、授权和限制制度》(即REACH法规)实施的要求,避免给中国出口产品带来不利影响,提高其国际市场的竞争力,提出了对新型无卤聚酯树脂材料及产业化的研究项目。 通过该项目的实施,已形成年产10000吨V0级、30000吨V2级和V1级无卤永久阻燃共聚聚酯树脂的生产能力,以及年产4000吨VTM-0级和6000吨VTM-2级无卤阻燃聚酯薄膜的生产能力。下游产品包括阻燃聚酯长纤、阻燃聚酯短纤、阻燃聚酯单丝、阻燃聚酯工程塑料和阻燃绝缘材料等,已形成广泛的应用客户群,产品得到上海德福伦化纤有限公司、盛虹控股集团有限公司、浙江海利得新材料股份有限公司、南亚加工丝(昆山)有限公司、中国纺织研究院和金发科技股份有限公司等单位的高度认可和批量使用,截至2015年第一季度,已累计销售该项目产品无卤永久阻燃共聚聚酯树脂和阻燃聚酯薄膜达12000吨,实现销售收入达2亿元,新增利税达3755万元,解决就业岗位120个。 通过该项目的开发,先后联合培养硕士研究生2名,培养技术人员9名,申请国家发明专利9项并授权5项,完成了2项企业标准的制定并发表了5篇科技论文。
[成果] 1800120406 陕西
TQ32 应用技术 合成材料制造 公布年份:2017
成果简介:为进一步提高3D打印成形效率、精度与打印尺寸,拓展3D打印技术应用领域,项目深入研究光固化、电子束固化及热塑复合材料成形机理、材料,及相应增材制造工艺与装备。针对光固化3D打印速度慢,精度低的缺点,利用氧阻聚原理在树脂内部实现大面积连续打印,同时提高成形速度及精度,开发连续光固化面成形增材制造工艺及装备。针对3D打印由于打印尺寸及材料限制,不能满足高性能大型复材构件制造需求。采用电子束固化、热塑成形技术分别实现热固性与热塑性复合材料快速制造,研发具有自主知识产权的复合式复合材料大型构件增材制造装备与工艺,满足航空复合材料的快速试制、制造,以及快速修复需求,促进航空航天产业提升与创新发展。项目包括两个课题。课题1:高效高精连续面成形光固化增材制造工艺与装备主要研究内容:(1)大面积透氧元件的制备。(2)具有氧阻聚效应的光固化树脂配方设计及制备工艺。(3)面曝光打印数据高效处理技术研究。(4)阵列光源系统及并行控制技术。(5)连续光固化面成形工艺。课题2:高性能树脂基复合材料电子束固化增材制造工艺与装备主要研究内容:(1)多丝束集成打印头轻量化设计。(2)热固性复合材料固化工艺及热塑性复合材料成形工艺。(3)高模量粘性预浸丝束张力稳定控制技术。(4)复合材料层间性能增强工艺。
[成果] 1800120389 上海
TQ2 应用技术 合成材料制造 公布年份:2017
成果简介:该课题从低碳烯烃及衍生物生产的石化副产利用、高端产品开发和关键装备国产化等三个方面开展研究工作。在副产资源增产烯烃新技术中,开发烯烃歧化制丙烯技术、丙烷脱氢技术,建设工业示范装置,形成具有自主知识产权的增产低碳烯烃的新技术;开发高端低碳烯烃衍生物绿色节能技术及产品技术,有利于促进石化企业可持续发展,提高国际竞争力和经济效益;开发低碳烯烃及其衍生物关键装备国产化技术,有利于打破国外垄断、形成我国自主知识产权的大型烯烃衍生物成套技术。课题研究成果:(1)C4烯烃歧化制丙烯催化技术:C4烯烃歧化制丙烯技术在催化剂制备优化、C4原料净化技术和成套技术工艺包方面均开展了相关研究。(2)丙烷脱氢制丙烯催化技术:开展了烷烃脱氢催化剂及相关技术的实验室研究工作,分别开发出了具有高选择性铂系和高活性的铬系烷烃脱氢催化剂,并进行了脱氢催化剂从小试到模试的研究,催化剂性能优良,再生性能稳定,达到了预期的技术目标。在催化剂研究的基础上完成了10万吨/年工艺包设计。(3)环氧丙烷绿色合成技术:开展了CHP法环氧丙烷技术开发。(4)高性能聚烯烃催化剂和新产品的开发。(5)大型化关键装备的开发。(6)该课题在核心期刊上发表论文39篇。课题意义:(1)形成了结合我国资源化特点的低碳烯烃生产新工艺,提高了我国石油资源利用率,为满足烯烃产品需求发挥重大作用。(2)开发出了系列化烯烃衍生化学品和聚合物产品,对企业调整产业结构,提高技术竞争力,满足国民经济的重大需求具有重要意义。(3)开发出了烯烃装置大型化的关键装备,打破国外公司在大型化工装备技术的垄断,推动我国自主烯烃生产技术的开发。
[成果] 1800120390 江苏
TQ2 应用技术 合成材料制造 公布年份:2017
成果简介:针对我国化石资源日趋短缺而生物炼制木质素日趋增多,而酚醛树脂行业严重依赖苯酚的现状,研究木质素在酚醛树脂领域中的应用,突破木质素预处理活化技术,以降低分子量提高反应活性,通过预处理活化和加成缩聚等方法实现木质素高替代苯酚制备模塑料用酚醛树脂,并进行中试生产线建设;针对我国化石基异戊二烯产量不足、规模生产技术被国外垄断等现状,开展生物质异戊二烯制备关键技术研究,突破生物催化剂制备、过程转化及分离纯化等技术,研制关键技术装备,建设异戊二烯中试装臵,为合成橡胶等下游产业发展建立可持续原料供给路线,推动新材料战略新兴产业发展。课题研究成果:(1)采用草酸作催化剂,苯酚作液化剂,液化降解木质素,得到液化产物的分子量相对较小,可提供较多的反应活性点。(2)通过系列模塑料的制备及性能指标的测定,研究了木质素对模塑料性能的影响。(3)采用培养基法对木质素基酚醛模塑料进行生物降解性试验,利用建立的降解木质素改性酚醛模塑料的方法,发现T.hirsute对木质素改性酚醛树脂中生物质原料的综合降解能力超过90%。(4)建立了年产1000吨木质素酚醛树脂中试线。在基础性建设工程完成的基础上,新增设备和改造部分旧设备,完成了新购置设备的安装调试工作,并进行试生产,且连续稳定运行两个半月。(5)研究得到糖至异戊二烯的质量转化率达到20%,高于已知生物异戊二烯研发机构的文献与专利报道的10.5%;通过示范装置获得异戊二烯样品纯度超过99%,达到聚合级异戊二烯的标准,试制的异戊二烯样品已成功应用于下游异戊二烯橡胶的合成。(6)课题组建设的生物异戊二烯示范装置为国内首套生物异戊二烯放大制备装置,只有国外的杰能科、阿米瑞斯、味之素等国外知名企业推动了生物异戊二烯放大制备工艺研究,而国内还未有其他机构相关装置报道。应用前景:木质素酚醛模塑料制备工艺的优化及其生物降解性研究、生物基异戊二烯分离工艺的筛选为木质素酚醛树脂和生物基异戊二烯的中试线和产业化建设提供重要的理论基础和技术支持,不仅为木质素提供了一条高附加值途径,有利于解决环境污染问题,而且减轻了生物燃料企业的生产成本,有力促进了我国生物燃料工业的发展。同时,可使我国占领异戊二烯新技术制高点,摆脱对国外资源、技术的依赖,也可以有机衔接我国异戊二烯基材料新技术,对我国橡胶产业结构进行调整,发展低碳环保的战略新兴产业。
[成果] 1800010216 江苏
TQ32 应用技术 合成材料制造 公布年份:2017
成果简介:主要技术内容:“铸造用热塑性芳香自硬呋喃树脂”呈环保、节能、高效三大功能特征,是装备制造业中不可或缺的基础粘结材料,它主要用于汽车和内燃机、风电和核电、高铁和船舶、工程机械、机床和农机等大中型高端铸件的砂型制造。属于有机高分子技术领域。该项目来源于国家重点新产品计划项目,项目编号2012GRC10073。该项目主要内容是:研究攻克项本目产品具有二次固化的功能特性,大幅提升该项目产品的生态功能特性和铸造功能特性,形成该项目产品的配方、产业化生产生态合成工艺、质保体系等,产品技术水平达到或优于日本花王起级呋喃树脂的技术质量标准。项目专利情况有:“柔性基团和高温增塑剂控制技术”、“5-羟甲基糠醛制备技术”、“脲醛、酚醛等进行共聚或复配制备技术”“木质素改性控制技术”“工艺废水循环利用技术”等一批科研成果,已获得3项发明专利,受理3项发明专利;专利均为该项所独有且有效、未在其他获奖项目或本年度其他推荐项目中使用过,专利明细如下:1、改性铸造用呋喃树脂的制备发明专利ZL201310072065.2 2、改性铸造用呋喃树脂的制备发明专利ZL201310071545.7 3、易分离的砂型铸造组合模具发明专利ZL201310067864.0 4、呋喃桐油树脂的制备方法发明专利201510279543.6 5、改性酚醛呋喃树脂及其粘结剂发明专利201510683510.8 6、一种改性木质素合成的呋喃树脂及其制备方法发明专利20160288831.2技术指标:以下为产品主要指标:该项目常温强度(≥MPa)1.8,2.33;游离甲醛(≤%)0.3,0.01;游离苯酚(≤%)0.5未检测;氮含量(≤%)2~5,2.11;氮含量(≤%)2~5,2.11。注:日本花王数据摘自该公司网站,该公司数据来自苏州大学化学工学院JC2016.418-7检测报告。以下为产品应用现场大气污染物浓度检测数据(mg/m3)序号、主要污染因子、普通型:该项目JB/T11995-2014标准(一级)1甲醛0.2637小于0.067≤0.152二氧化硫0.2412小于0.6≤2 3苯酚小于0.13≤3.2。 应用推广及效益情况:课题技术产品在2012年完成中试以后,用户开始实际应用,在此阶段,公司组织参加全国和地方铸造学会、协会组织的铸造展会及年会,各铸造媒体组织的各种铸造技术研讨会等,发表利用该项目产品的学术论文,与现有及潜在用户交流沟通。培养不同行业、不同地区的应用该项目产品的重点示范性关键客户,如江苏一汽、江阴吉鑫、昆山昌坚等国内著名的企业,通过他们的示范作用,该项目产品很快被市场所接收,被用户所认可。2013.7-2017.4累计实现销售收入131905.78万元,上缴税收10132.73万元,实现利润14687.69万元。
[成果] 1800010293 江苏
TQ32 应用技术 合成材料制造 公布年份:2017
成果简介:项目研究及产业化的产品是8-11代线大尺寸平板专用cardo binder树脂系列产品。产品外观为液态,具有高解析度、宽泛显影窗口和高耐热性等优点,主要用于制造黑色光刻胶(BM)。黑色光刻胶制成彩色滤光片后与背光源等元器件组成平板显示器,该项目产品是高世代(7.5代以上)平板显示实现大尺寸和高分辨率必不可少的材料。 该类产品被列入863计划和江苏省841攀登计划100个重大战略产品,同时也列入在国务院颁布的工业转型升级规划“TFT-LCD以及OLED等各类新型平板显示及上游原材料、元器件、专用装备的研发和产业化”和《关于加快培育和发展战略性新兴产业的决定》。项目产品的产业化将满足高世代平板显示产品对光刻胶树脂的需求,同时也将打破世界对中国光刻胶原材料的长期封锁和产品垄断,为中国实现新型平板显示及关键原材料的全面国产化提供极为坚实的技术基础。中国TFT-LCD产能接近全球40%,截至2016年底,全球TFT-LCD市场空间超1000亿美元。然而,由于电子化学品壁垒高,国内TFT-LCD专用光刻胶主要依赖于进口,存在巨大的国产替代进口空间。技术基础:项目产品是在该公司cardo binder树脂合成工艺开发的基础上,与北京化工大学常州先进材料研究院合作开发的重大成果,已实现了产品的小规模生产,并通过了客户评价认证。大尺寸平板专用黑色光刻胶树脂长期被国外公司垄断,该项目填补了国内空白,打破国外公司对该系列树脂产品的垄断,整体技术水平达到国内领先水平。 关键技术:(1)、Cardo binder树脂生产工艺,与传统工艺不同,该工艺实现了多步化学反应连续操作,减少操作步骤和过程装备,并减少了三废。(2)、Cardo binder树脂生产设备,针对Cardo binder生产过程中高固含难搅拌,热传导慢等问题,设计了先进的生产设备,使得生产工艺顺利实施。(3)、Cardo binder树脂品质管控,①由于黑色光刻胶树脂对批次间分子量差异要求非常苛刻,该项目开发一种对GPC图中特征分子量进行逐点管控的方法,准确、高效的检测分子量;②固含量直接影响最终配方添加量的准确性,而传统烘干法在检测该项目产品时会出现表面“结皮”现象,检测的结果不准确,该项目开发了一种简便、准确的“稀释慢干法”来检测固含量。知识产权:项目产品已申请国家发明专利2件,2件授权,境外发明专利授权8件。该项目产品通过中国石油和化学工业联合会的鉴定,鉴定结果为国内领先。产品同时也交由下游客户如江苏博砚电子、日本东京应化、新日铁住金化学使用,性能完全达到使用要求。项目产品的产业化将满足高世代平板显示产品对光刻胶树脂的需求,同时也将打破世界对中国光刻胶原材料的长期封锁和产品垄断,为中国实现新型平板显示及关键原材料的全面国产化提供极为坚实的技术基础。中国TFT-LCD产能接近全球40%,截至2016年底,全球TFT-LCD市场空间超1000亿美元。然而,由于电子化学品壁垒高,国内TFT-LCD专用光刻胶主要依赖于进口,存在巨大的国产替代进口空间。
[成果] 1700240341 广西
TQ32 应用技术 合成材料制造 公布年份:2017
成果简介:随着科技的日新月异,再加上通信网络技术的蓬勃发展,液晶显示(LCD)在电脑、手机、多媒体播放器等各种各样的电子产品中变得越来越重要。背光模组是LCD的重要组成部分,在LCD的背光模组中,扩散片的作用是使LCD背光源发出的光进行折射和漫反射,提高光的亮度,并且使射出的光分布更加均匀。 LCD背光源的扩散片基材是不同厚度的透光性好的薄膜,上面涂以具有光扩散性能的高分子材料及无机材料,这是商业上制备扩散片的主要方法。该发明提供了一种具有特殊微相结构的环氧树脂基复合涂层的光扩散片及其制备方法,其特征是:将10~30质量份热塑性树脂、50~200质量份的适当溶剂和100质量份环氧树脂采用“一步法”或“分步法”混合成均匀溶液。再将10~30质量份的室温型胺类固化剂与上述溶液混合均匀,在适用期内将上述混合物喷涂或流延到合适的基材上,放置于室温下固化0.5~2h,再在80℃的温度下固化4h,即可制得具有特殊微相结构的环氧树脂基复合涂层的光扩散片。该发明所提供的具有特殊微相结构的环氧树脂基复合涂层的光扩散片具有光亮度高、可视角度大、可制备延续性大面积膜、加工工艺简单方便、成本低、稳定性好等优点。该发明提供的一种具有特殊微相结构的环氧树脂基复合涂层的光扩散片及其制备方法,是以环氧树脂为基体,它是一种热固性树脂,占有复合材料总重量的70%以上,保证了能够满足高耐热、高强度、高化学稳定性等要求,同时也可以采用浇注、涂刷、喷涂等灵活的加工成型工艺。另添加少量的热塑性树脂,使其在合适条件下与环氧树脂形成相分离结构,该结构能对光进行折射,从而得到一种性能良好的光扩散复合涂层材料。
[成果] 1700451107 广西
TQ32 应用技术 合成材料制造 公布年份:2017
成果简介:课题来源与背景:多孔膜可用作过滤膜、分离膜及电池隔膜等,多孔膜的性能决定了相关产品的质量。高端产品,例如动力电池的隔膜,对多孔膜的一致性要求极高。除了厚度、面密度、力学性能这些基本要求外,对多孔膜微孔的密度、尺寸和分布的均一性也有很高的要求。因为微孔的密度、尺寸和分布直接影响到多孔膜的孔隙率、透气性、吸液率。多孔膜的基体树脂主要有聚丙烯、聚乙烯和添加剂。但聚丙烯、聚乙烯基的多孔膜其熔点只有135~165摄氏度,热稳定性比较差,易破裂。且由于聚乙烯属于非极性高聚物,与电解液的亲和性低,即湿润性低。技术的创造性和先进性:该发明的目的是公开一种多孔化聚酰亚胺薄膜的制造方法,含有成孔物料的复合聚酰胺酸树脂溶液成膜后双向拉伸、亚胺化,所得薄膜经酸洗除去成孔物料,得到多孔化聚酰亚胺薄膜。该发明设计的多孔聚酰亚胺薄膜的制造方法,用二元有机酐、二元有机胺以及成孔物料合成得到聚酰胺酸共聚树脂溶液,成膜后双向拉伸、亚胺化,所得薄膜经酸洗除去成孔物料,得到多孔化聚酰亚胺薄膜。其中二元有机酐和二元有机胺的摩尔比为1:1,所用二元有机酐为均苯四甲酸二酐(PMDA)、联苯四酸二酐(s-BPDA)、二苯酮四酸二酐(BTDA)、氧联苯四甲酸二酐(ODPA)及双酚A二醚二酐(BPADA)中的任一种或者任几种;二元有机胺为4,4,-二氨基二苯醚(4,4,—ODA),3,4,—二氨基二苯醚(3,4,—ODA),对苯二胺(PDA),间苯二胺(mDA),3,3,-二苯砜二胺,4,4,-二苯砜二胺中的任一种或者任几种。成孔物料为氧化钙、碳酸钙、氧化镁、碳酸镁或碱式碳酸镁中的任一种或者任几种,成孔物料的平均粒径为0.01~5.0微米,其用量为二元有机酐、二元有机胺质量之和的0.25~2倍,优选为成孔物料质量为二元有机酐、二元有机胺质量之和的0.43~1倍。所用溶剂为N,N′—二甲基乙酰胺、N,N′—二甲基甲酰胺、N—甲基吡咯环酮中的任一种或任几种。所用溶剂的质量为二元有机酐、二元有机胺和成孔物料总质量的4~19倍。
[成果] 1700451109 广西
TQ32 应用技术 合成材料制造 公布年份:2017
成果简介:课题来源与背景:聚酰亚胺薄膜是一种耐热性优良的绝缘材料,其广泛应用于电子、电工、航天航空等行业。对于应用于挠性线路板等领域的聚酰亚胺薄膜在具有优良的耐热耐寒性、耐辐射性、绝缘可靠性的基础上,还需要具备尺寸变化小至极限的稳定性,其性能表现为低热收缩率、低热膨胀系数、或与铜箔相同的热膨胀系数及高模量。公开号为CN101358034的中国发明专利,公开了一种尺寸稳定性型聚酰亚胺薄膜及其制备方法,其中的聚酰亚胺薄膜包含如下组份:A组分:二甲基乙酰胺溶剂中,联苯四甲酸二酐、均苯四甲酸二酐与对苯二胺的共聚物;B组分:二甲基乙酰胺溶剂中,均苯四甲酸二酐与对苯二胺的共聚物;C组分:二甲基乙酰胺溶剂中,均苯四甲酸二酐与对苯二胺、4,4′-二氨基二苯醚的共聚物;A组份重量百分含量为20~50%,B组分重量百分含量为5~20%,C组分重量百分含量为30~60%。该发明所述的聚酰亚胺薄膜的拉伸弹性模量为4.0GPa,热膨胀系数18ppm/℃,热收缩率为0.06%,产品的尺寸稳定性还不够理想。技术的创造性和先进性:尺寸稳定型聚酰亚胺薄膜按重量百分比计由A组分40~80%、B组分0~60%和C组分0~60%混合均匀后,按常规工艺流涎、亚胺化制得;其中所述A组分为:由2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑和均苯四甲酸二酐反应得到的聚酰胺酸树脂溶液,或者是由2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑和3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐反应得到的聚酰胺酸树脂溶液;所述B组分为:由对苯二胺和均苯四甲酸二酐反应得到的聚酰胺酸树脂溶液;所述C组分为:由4,4’-二氨基二苯醚、3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐和均苯四甲酸二酐反应得到的聚酰胺酸树脂溶液。所述尺寸稳定型聚酰亚胺薄膜的制备方法,包括以下步骤:1)制备A组分:在溶剂中,加入2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑,搅拌,加入均苯四甲酸二酐,反应2~5h,得到的聚酰胺酸树脂溶液即为A组分,其中2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑和均苯四甲酸二酐物质的量之比为0.99~1.01:1;2)制备B组分:在溶剂中,加入对苯二胺,搅拌,加入均苯四甲酸二酐,反应2~5h,得到的聚酰胺酸树脂溶液即为B组分,其中对苯二胺和均苯四甲酸二酐物质的量之比为0.99~1.01:1;3)制备C组分:在溶剂中,加入4,4’-二氨基二苯醚,搅拌溶解后,再加入3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐和均苯四甲酸二酐反应2~5h,得到的聚酰胺酸树脂溶液即为C组分,其中,均苯四甲酸二酐和3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐的物质的量之和与4,4’-二氨基二苯醚的物质的量之比为0.99~1.01:1,所述3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐和均苯四甲酸二酐物质的量之比为1:1~4;4)按重量百分比计,取A组分40~80%、B组分0~60%和C组分0~60%混合均匀,得到混合均匀的树脂;5)将混合均匀的树脂消泡、过滤,按常规工艺流涎、亚胺化,即得尺寸稳定型聚酰亚胺薄膜。应用效果评价:与现有技术相比,该发明提供的聚酰亚胺薄膜具有更低的热收缩率、热膨胀系数,和更高的弹性模量及拉伸强度,体现出更好的尺寸稳定性;整个制备方法简单,易操作。
[成果] 1700451111 广西
TQ32 应用技术 合成材料制造 公布年份:2017
成果简介:近年来,随着高新技术产业的发展,光电器件逐渐呈现出大型化、轻质化、超薄化和柔性化的趋势。传统透明基板材料通常是玻璃和透明聚合物材料。玻璃的硬脆特性导致其在大型化和薄型化应用时加工和搬运困难,且难以自由弯曲,因此无法满足未来柔性封装技术的发展要求。透明聚合物材料,如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚碳酸酯(PC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚苯乙烯(PS)等,尽管具有优异的光学透明性、力学性能和化学稳定性,但是耐热性不够(玻璃化转变温度不超过220℃),不能满足光电器件加工过程中电极薄膜沉积和退火处理等高温制程(300~400℃)的要求。聚酰亚胺是芳香杂环聚合物中最主要的产品,具有耐高温、机械强度高、化学稳定、尺寸稳定性好等优异的综合性能,在航空航天、电气、微电子等行业得到广泛的应用。聚酰亚胺最为突出的性能就是耐热性。但是传统的聚酰亚胺薄膜通常呈现棕黄色或褐色,对可见光透过率低,限制了其在光电领域的应用。这主要是因为聚酰亚胺主链上吸电子作用的二酐和给电子作用的二胺残基交替出现,产生分子内和分子间电荷转移络合效应(CTC),因此,需要降低或消除CTC的形成来获得浅色或无色的聚酰亚胺薄膜。降低聚酰亚胺颜色的方法主要有:在聚酰亚胺分子链中引入含氟取代基;引入大侧基或不对称结构单元;用脂肪或脂环结构的单体代替芳香单体。现有技术中公开了很多无色透明聚酰亚胺薄膜的制备方法,如公开号为CN102093558A和CN102382303A的发明专利公开的聚酰亚胺薄膜均具有较好的光透过率,但在制备的过程中,需要在较高的温度下进行热酰亚胺化处理,能耗较高。该发明涉及一种无色透明聚酰亚胺薄膜及其制备方法,所述的聚酰亚胺薄膜呈无色透明状,是由芳香族二胺和二酐单体在极性非质子溶剂中通过缩聚反应得到聚酰胺酸溶液,在聚酰胺酸溶液中加入有机碱混合均匀,得到聚酰胺酸盐溶液,将聚酰胺酸盐溶液铺膜进行热酰亚胺化反应得到。该发明在形成聚酰胺酸溶液中引入有机碱,一方面降低了热酰亚胺化的温度,节约了能耗,降低了生产成本;另一方面,亚胺化温度的降低又有利于得到颜色更浅的聚酰亚胺薄膜,达到使聚酰亚胺薄膜无色透明化的目的。该发明制备的无色透明聚酰亚胺薄膜,紫外吸收截止波长为280~400nm,在450nm处的光透过率为80%~98%,玻璃化转变温度为200~300℃,适合用于太阳能电池及柔性显示器领域。
[成果] 1700440315 浙江
TQ32 应用技术 合成材料制造 公布年份:2017
成果简介:《特种工程塑料PEEK及PES合成技术》是本企业自选项目。PEEK及PES特种工程塑料被认为是综合性能最优异的热塑性塑料,具有极好的耐高温、机械性能优异、自润滑性好、耐化学品腐蚀、阻燃、耐剥离性、耐辐照性、绝缘性稳定、耐水解和易加工等优点,广泛应用于国防军工、航空航天、汽车、石油化工、电子电气及医疗设备等诸多领域、但是中国基本依赖进口,加快国产化已十分紧迫。项目研发符合国家产业政策导向,有助于加快特种工程塑料的国产化步伐,带动下游产业发展,并提高企业核心竞争力。该项目实施单位在多年技术积累和自主研发的基础上,拥有PEEK及PES生产的核心专利技术,掌握了国际最先进的PEEK制备技术和工艺,同时开发了PES最新生产工艺,是国内唯一实现PEEK及PES特种工程塑料规模化、产业化的企业。其中开发应用的“两步粘度调节法”、“聚合物封端”以及“聚芳醚酮类聚合物纯化”生产工艺为国内首创、国际先进水平,技术成熟可靠。试产品经东标橡塑材料与制品检测中心检测,达到国际同类产品的标准,性能相当和部分优于国际先进水平。其中,PEEK(聚醚醚酮)产品基本与英国victrex公司产品相当,部分与其持平或超过;PES(聚醚砜)产品与德国BASF公司产品基本相当,部分与其持平或超过。经浙江鹏孚隆科技有限公司、余姚市聚广塑胶科技有限公司等单位试用,产品性能完全符合要求,能替代进口,打破国外垄断局面。该项目经国家一级查新单位浙江省科技信息研究院查新(报告编号:201333B2100228.1,报告日期:2013年1月16日),结论为:1)在反应终止前,向反应器内添加4-氟联苯封端剂,纯化分子链活性端基,提高PEEK和PES的热稳定性;2)PEEK处理过程中,采用聚芳醚酮类聚合物纯化方法,加入适量的羟基乙叉二磷酸进行纯化,减少PEEK中金属杂质的含量,提高PEEK的绝缘性能,同时提高其热稳定性。
[成果] 1700440268 浙江
TQ32 应用技术 合成材料制造 公布年份:2017
成果简介:产品由多层复合组成,其外层采用铝箔,内层采用聚丙烯,黏结层采用聚氨酯树脂,黏结性能良好,保证了成形品的冲压深度。产品具有强度高、耐蒸煮性好、机械性能稳定、防水性强等特点。在结构设计上具有创新,已获得实用新型专利1件,技术处国内先进水平。
[成果] 1700450658 广西
TQ32 应用技术 合成材料制造 公布年份:2017
成果简介:任务来源:《乙醇乙烯法制备生物基聚乙烯醇研究与开发》项目是2014年度广西科学研究与技术开发计划项目,合同编号:桂科攻14122005-34。项目于2014年1月下达,2015年12月结束,历时24个月。在项目组全体成员的努力下,完成了项目合同的工作指标,达到了预期的效果。技术原理及性能指标:技术原理:采用生物乙烯法,以非粮生物乙醇为原料脱水制备乙烯,采用乙烯和醋酸合成醋酸乙烯,再经过聚合和醇解反应制备聚乙烯醇。解决了电石乙炔法制备聚乙烯醇工艺落后、污染严重的问题。采用生物乙醇为原料制备生物基聚乙烯醇高分子材料,并对产品进行全面表征。采用自主研发新技术和国外引进技术相结合的创新方案,设计和建成5万吨/年聚乙烯醇生产线。按照国家标准GB/T12010.2-2010、行业标准和企业标准全面表征生物酒精法制得聚乙烯醇产品的性能,所制造的产品符合有关质量标准的一级品技术指标。申请了“一种用于醋酸乙烯溶液聚合的溶剂及其使用方法”和“一种改性VAE乳液无醛胶黏剂及其使用方法”2件发明专利;发表了“非腈复合引发剂用于乙酸乙烯溶液聚合”、“歧化松香-醋酸乙烯酯乳液的制备及其性能”、“FF6M还原剂降低VAE乳液中游离甲醛含量的研究”等论文5篇,培养硕士研究生2名。新增产值12561.32万元,新增利润1213.64万元。技术的创造性、先进性:以广西非粮生物质木薯、甘蔗生产的酒精为原料、德国进口的Al<,2>O<,3>分子筛为催化剂,采用引进消化、吸收和再创新巴西酒精脱水制乙烯技术,设计和建成了5万吨/年乙烯生产装置一套。采用自主研发的聚合与醇解反应技术,由醋酸乙烯聚合再经甲醇醇解反应制得聚乙烯醇,设计和建成了10万吨/年聚乙烯醇三釜串联聚合反应装置和醇解-干燥装置各一套。由生物酒精脱水生产的乙烯纯度达到99.9%,再由乙烯合成的醋酸乙烯纯度达99.99%,从而所生产的产品表现出许多显著的特征。技术的成熟程度,适用范围和安全性:由生物酒精脱水制造乙烯是实施该课题最核心关键技术,世界上仅美国成功建成了6万吨/年生物酒精脱水生产乙烯装置一套,国内尚没有年产1万吨以上生产线,因此,设计和建成5万吨/年生物酒精制乙烯生产线属国内首创,也是世界第二大规模的生产装置。应用情况及存在的问题:项目设计建成了5万吨/年聚乙烯醇生产线,按照项目设计时聚乙烯醇的市场价格为25000元/吨计算,可以预见,项目完成后可新增产值50000吨×25000元/吨=125000万元。公司生产的生物基聚乙烯醇销售价格为10000~13000元/吨,按照年产5万吨的生产能力计算,每年可新增产值50000~65000万元。但是由于近年来石油市场急剧变化,石油价格严重下跌,而生物乙醇的价格并没有下降,使得生物乙烯法生产聚乙烯醇的成本大大提高,失去竞争性。因此,公司年产5万吨/年生物基聚乙烯醇生产线并没有全年生产。尽管如此,在2014年和2015年,公司生产的生物基聚乙烯醇也取得了一定的经济效益。该项目使木薯、甘蔗优势区域化、产业化,把广西打造成中国最大的生物质再生资源基地,实现经济、社会和生态三丰收,更祢补了广西缺油、少煤、无天然气生产的劣势。主要利用丘陵、沙地和荒地,不会与粮食作物、糖争地。5万吨生物酒精项目达产后,可极大提高木薯种植农民的收入,是真正的富民惠民产业。此外,副产的沼气不但可以作工业燃料,还可以引入家庭住户,形成管线绍气供给居民。从而使甘蔗和木薯资源的开发利用更上一层楼,使酒精业从资源型向综合效益型转变,走上了一条“生态循环发展”之路。在循环经济方面,更是日趋成熟和完善,产业链拉得更长。特别是在促进农业产业化,实现农业增效、农民增收、反哺农业、带动养殖业、繁荣农村经济、繁荣肉类市场等方面具有重要作用,为广西建设“两型”社会做出更大的贡献。
[成果] 1800120412 山东
TQ9 应用技术 合成材料制造 公布年份:2017
成果简介:该课题解析威兰胶合成的完整基因簇并鉴定代谢途径中的关键酶,利用级联酶促反应,建立威兰胶的合成模型,揭示威兰胶的生物合成机理;设计威兰胶合成途径中代谢酶的功能性多酶复合体,建立基于底物沟道传递与加工机制的代谢酶空间组织工程新方法,改造鞘氨醇单胞菌,构建3~5株威兰胶高产稳产菌株;建立基于多尺度理论的发酵调控新策略,完成威兰胶发酵过程优化与放大,实现威兰胶的定向代谢调控以及超量合成,使生产水平达到45克/升,并成功实现工业化放大生产。主要研究成果:(1)Sphingomonas sp. WG的全基因组测序及注释。(2)威兰胶高产菌株构建。(3)威兰胶的工业化放大生产。建立了基于多尺度理论的发酵调控新策略,完成了威兰胶发酵过程优化与放大,最终产量水平稳定在45克/升,形成一套具有自主知识产权的威兰胶工业化发酵生产技术及产品工艺体系。(4)发表SCI论文6篇,培养研究生6名。
[成果] 1700450284 广西
TQ32 应用技术 合成材料制造 公布年份:2017
成果简介:苯并噁嗪性能优异,在许多领域有望取代传统的酚醛、环氧、双马、氰酸酯树脂和聚酰亚胺等热固性树脂,在电子封装材料、耐烧蚀树脂等许多方面有广阔的应用前景。但其阻燃性仍需进一步提高、方能满足其在高端技术领域的应用。因此,深入开展对聚苯并噁嗪的热降解机理和阻燃机理研究,从而开发出新型无卤阻燃聚苯并噁嗪材料,是一项具有重要理论意义和应用价值的研究工作。主要进行了含吸电子基苯并噁嗪的合成及其热降解机理、阻燃机理研究。项目共发表论文2篇,已经投稿的、待发表的4篇。研究成果主要包括以下几个方面:合成了八种含吸电子基和三种不含吸电子基的苯并噁嗪中间体。分别是对氰基苯酚/苯胺型苯并噁嗪、对氰基苯酚/4,4’-二氨基二苯甲烷型苯并噁嗪、对氰基苯酚/正丁胺型苯并噁嗪、对硝基苯酚/苯胺型苯并噁嗪、对硝基苯酚/4,4’-二氨基二苯甲烷型苯并噁嗪、对硝基苯酚/正丁胺型苯并噁嗪、间硝基苯胺/苯酚型苯并噁嗪、间硝基苯胺/双酚A型苯并噁嗪及苯酚/苯胺型苯并噁嗪中间体、苯酚/4,4’-二氨基二苯甲烷型苯并噁嗪中间体、苯酚/丁胺型苯并噁嗪中间体。系统研究不同种类吸电子取代基对苯并噁嗪中间体的固化反应、固化动力学的研究。用DSC及FTIR研究了苯并噁嗪中间体的固化行为,用Kissinger法和Ozawa法计算了聚合活化能。研究结果表明,强吸电子基硝基和氰基的引入促进了苯并噁嗪环的开环聚合。通过TGA、TG-FTIR和Py-GC-MS测试对含吸电子基聚苯并噁嗪的热稳定性、热降解历程进行了研究。结果表明,硝基和氰基的引入使得聚苯并噁嗪的热稳定性提高和800℃残炭率增加;硝基和氰基的强吸电子特性使得苯环上的电子云密度降低,导致与之相连的C-O键等较易断裂、酚羟基较易被脱除,释放出的羟基自由基把Mannich桥上的-CH<,2>-氧化生成羰基,从而导致聚苯并噁嗪整个热降解过程中CO<,2>一直存在。对聚苯并噁嗪进行燃烧性能测试。实验结果表明,强吸电子基硝基和氰基的引入可使聚苯并噁嗪的极限氧指数增加、使苯并噁嗪的阻燃性提高。
[成果] 1700441941 浙江
TQ32 应用技术 合成材料制造 公布年份:2017
成果简介:该产品涉及一种聚四氟乙烯加热新材料(以下简称F4加热新材料),所采用的技术方案是在F4基体内埋设至少一组电热元件,电热元件与电源连接的接线端露出F4基体,以便与外部电源连接,使电热体发热。根据不同用途,可以做成圆筒状或板片状或其它特殊形状的加热器。圆筒式F4加热新材料用于圆型设备,如化工生产中的反应釜、塔器、贮罐以及管道等。板片式F4加热新材料用于方型槽(设备)中和日常生活中使用的加热片等。该产品还涉及F4加热新材料的制造方法以及与相关设备的安装。
[成果] 1700441978 浙江
TQ32 应用技术 合成材料制造 公布年份:2017
成果简介:①、采用微孔高聚物薄膜,使薄膜微孔(微孔直径大约1nm )的孔径介于水滴与湿气之间,将薄膜与织物复合赋予织物防水透气功能。复合通过层压或涂层工艺实现。微孔的产生方式:在高聚物上填加致孔剂填料--分子筛,使高聚物与填料之间形成孔隙。这些孔隙直径小于2μm ,能阻止水滴(平均直径100μm) ,却允许水蒸气分子(平均直径0.0004μm)通过,从而获得防水透气性。②、为减少微孔容易被堵塞的倾向,主要采用两种方法:(1)、先将分子筛进行预处理,用小分子溶剂预先填充微孔;(2)、采用不同孔径的分子筛,适当增加孔径。聚氨酯微孔膜的许多性能,如拉伸强度、撕裂强度、透气性、透水汽性、吸水性、抗菌性、绝缘性等是由其内部结构决定的。通过改变溶剂、固化剂、改性剂的种类和用量等工艺条件,可以改变聚氨酯微孔膜的内部微观结构,从而得到性能优良的高分子材料。
[成果] 1700441979 浙江
TQ32 应用技术 合成材料制造 公布年份:2017
成果简介:近年来,利用N、P等阻燃元素赋予环氧树脂阻燃性能的研究备受关注。引入磷结构被认为是提高环氧树脂阻燃性能的有效途径之一。磷改性的环氧树脂不仅具有优良的阻燃性能,且在燃烧过程中产生的有毒气体和烟雾要比含卤素化合物低得多。这在日益重视环保的今天尤为重要。而氮系阻燃剂中,三嗪环结构可有效地赋予材料阻燃性能,但大部分氮系阻燃剂是添加型的,从而造成环氧树脂固化物综合性能下降。将三嗪结构通过化学键的形式引入到环氧体系中,不仅能够起到很好的阻燃效果,而且还能提高材料的热学、力学等性能。
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